La Fédération PSTE est composée de 10 syndicats dits du champ "Travail Emploi" : 7 syndicats régionaux couvrant le champ de l'emploi (Pôle emploi, APEC, Unédic, Régime Assurance Garantie des Salaires) et 3 syndicats nationaux. Le SYNAMI couvre les champs des missions locales - PAIO et des Ateliers et Chantiers d'Insertion (ACI), le SYNAFPA couvre le champ professionnel de l'AFPA et le SYNTEF couvre le champ professionnel du Ministère du Travail et des DREETS.
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